水质 总氰化物的测定

水质中总氰化物的测定是一个重要的环境监测过程，以下是关于水质中总氰化物测定的详细方法：

一、定义与重要性

总氰化物是指在磷酸和EDTA存在下，pH为2的介质中加热蒸馏能形成氰化氢的氰化物。包括全部简单氰化物（多为碱金属和碱土金属的氰化物、铵的氰化物）和绝大部分络合氰化物（锌氰络合物、铁氰络合物、镍氰络合物、铜氰络合物等），但不包括钴氰络合物。由于氰化物具有剧毒，对人体和环境具有危害，因此准确测定水质中的总氰化物浓度十分重要。

二、测定方法

水质中总氰化物的测定方法有多种，以下是几种常用的方法：

硝酸银滴定法

适用范围：适用于饮用水、地面水、生活污水和工业废水等。

原理：利用氰化物与硝酸银反应生成沉淀的原理进行测定。

低检测浓度与检测上限：低检测浓度为0.25mg/L，检测上限为100mg/L。

异烟酸-吡唑啉酮比色法

原理：利用氰化物在酸性条件下与氯胺T反应生成氯化氰，再与异烟酸-吡唑啉酮反应生成有色化合物的原理进行测定。

低检测浓度与检测上限：低检测浓度为0.004mg/L，检测上限为0.25mg/L。

吡啶-巴比妥酸比色法

原理：利用氰化物与氯化高汞反应生成氰化高汞，再与吡啶-巴比妥酸反应生成有色化合物的原理进行测定。

低检测浓度与检测上限：低检测浓度为0.002mg/L（使用72型分光光度计，吸光度为0.020左右），检测上限为0.45mg/L（10mm比色皿）或0.15mg/L（30mm比色皿）。

氯银法

原理：基于氰化物与氯化银反应生成沉淀的原理进行测定。

优点：操作简便、成本低廉。

注意事项：可能受到水样中其他离子的干扰，需要进行适当的预处理和校正。

改进的铁氰化钾法

原理：利用氰化物离子与铁氰化钾反应生成深蓝色的铁氰化物络合物，并通过分光光度计测量络合物的吸光度来确定氰化物的浓度。

优点：灵敏度高、准确性好。

注意事项：可能受到水样中其他还原性物质的干扰，需要进行适当的预处理和校正。

光谱法

包括原子吸收光谱法、荧光光谱法和电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）。

原理：通过测量水样中氰化物原子或离子的特定光谱特征，实现对氰化物含量的准确测定。

优点：高灵敏度、高精度、操作简便、准确性高、重现性好。

应用范围：广泛应用于水质监测和环境保护领域。

电导法

原理：通过测量水样中的电导率来确定氰化物的浓度。由于氰化物具有一定的电离能力，因此在含有氰化物的水样中导电性会增大。

优点：快速、准确。

电解法

原理：通过将水样电解，使氰化物与电极反应，产生氰化气体，并通过气体的定量分析来确定氰化物的浓度。

比色法

原理：利用氰化物与一定试剂反应后生成具有特定颜色的络合物，通过测量络合物的吸光度来确定水质中氰化物的浓度。

三、测定步骤（以硝酸银滴定法为例）

采样与固定：采集水样时，必须立即加氢氧化钠固定，一般每升水样加0.5g固体氢氧化钠。当水样酸度高时，应多加固体氢氧化钠使样品的pH达到12，并将样品存于聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶中。

蒸馏与吸收：将水样移入蒸馏瓶中，加入磷酸和EDTA二钠溶液，在pH为2的条件下加热蒸馏。馏出的氰化氢用氢氧化钠溶液吸收。

滴定与测定：将吸收液稀释到适当体积后，用硝酸银标准溶液进行滴定，记录消耗的硝酸银体积，并根据消耗的体积计算水样中总氰化物的浓度。

四、注意事项

操作：氰化物属于剧毒物，在操作氰化物及其溶液时要特别小心，避免沾污皮肤和眼睛。吸取溶液一定要用移液管或用洗耳球吸溶液，切勿吸入口中。

干扰排除：活性氯等氧化物、硫化物、亚硝酸离子等可能干扰测定结果，应在蒸馏前进行适当的预处理以排除干扰。

样品保存：如果不能及时测定样品，采样后应在24小时内分析样品，并将样品存放在冷暗的冰箱内。

水质中总氰化物的测定方法有多种，选择何种方法取决于具体的测定需求和实验条件。在实际操作中，应根据具体情况选择合适的方法，并采取必要的预处理步骤和措施，以确保测定结果的准确性和可靠性。